25℃时,实验测得以下三个电池的电动势如下: (1)Hg|KCl(s),Hg2Cl2(s)‖Ag+(0.01000 mol/L)|Ag,E=0.4397 V; (2)Hg|KCl(s),Hg2Cl2(s)‖AgI(s)|Ag,E=0.08240 V

admin2019-08-28  18

问题 25℃时,实验测得以下三个电池的电动势如下:
  (1)Hg|KCl(s),Hg2Cl2(s)‖Ag+(0.01000 mol/L)|Ag,E=0.4397 V;
  (2)Hg|KCl(s),Hg2Cl2(s)‖AgI(s)|Ag,E=0.08240 V;
  (3)Ag|PbI2(s),AgI(s)‖Hg2Cl2(s),KCl(s)|Hg,E=0.2382 V。
  请用实验数据,计算AgI和PbI,的溶度积。已知饱和甘汞电极的电极电位为0.2415 V。

选项

答案电池(1)的电动势为:E=φ+- 代入数据得:[*] 可以求得:[*] 同理,对于电池(2)可得:0.08240=0.7992+0.059lg[Ag+]-0.2415 有溶解平衡得:[*] 两式联立得:[*] 解得AgI的溶度积为:lgKSP,AgI=一16.11 KSP,AgI=7.9×10-17 对于电池(3)可得:0.2382=0.2415一(0.7992+0.059lg[Ag+]) 因为电池存在两个平衡,如下所示:AgI=Ag++I- PbI2=pb2++2I- 由上面两个式子分别得到: [*] ②和③式联立得到:[*] 将上式代入①得到:[*] 这样,得到PBI2的溶度积为: [*]

解析
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